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鋼渣的成分鋼渣是煉鋼過程中排出的熔渣,是一種由多種礦物組成的固溶體,其性質(zhì)與化學(xué)成分有密切的關(guān)系。根據(jù)煉鋼工藝的不同有轉(zhuǎn)爐鋼渣、平爐鋼渣、電爐鋼渣之分。鋼渣主要由鈣、鐵、硅、鎂和少量鋁、錳、磷等的氧化物組成。主要的礦物相為硅酸三鈣(3CaO·SiO2)、硅酸二鈣(2CaO·SiO2)、鈣鎂橄欖石(CaO·MgO·SiO2)、鈣鎂薔薇輝石(3CaO·RO·2SiO2)、鐵鋁酸鈣(2CaO·XAl2O3·(1-X)Fe2O3)以及硅、鎂、鐵、錳、磷的氧化物形成的固溶體,還含有少量游離氧化鈣以及金屬鐵、氟磷灰石等。有的地區(qū)因礦石含鈦和釩,鋼渣中也稍含有這些成分。鋼渣中各種成分的含量因煉鋼爐型、鋼種以及每爐鋼冶煉階段的不同,有較一定差異。國內(nèi)4家煉鋼廠的轉(zhuǎn)爐鋼渣化學(xué)成分如表1所列。
3 鋼渣法的脫硫原理
鋼渣法脫硫是粉狀鋼渣用水調(diào)制成的漿液,在吸收設(shè)備中與煙氣中的SO2反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物,使SO2從煙氣中分離出來,達(dá)到煙氣脫硫的目的。
3.1 SO2在水中溶解、氧化SO2與鋼渣漿液接觸,SO2溶于水中,SO2在水中溶解時首先生成亞硫酸,后者在水溶液中分解成離子:SO2+H2O=H2SO3=HSO3-+H+ (1)HSO3-=SO32-+H+ (2)由此,SO2在水中以溶解的SO2、未離解的亞硫酸和HSO3-和SO32-離子的形式存在。由于用于吸收二氧化的鋼渣漿液中含有錳、鐵氧化物,對SO32-的氧化具有催化作用,同時在煙氣中存在O2,因此一部分SO32-會氧化成SO42-:SO32-+1/2O2= SO42- (3)
3.2 f-CaO等金屬氧化物的反應(yīng)鋼渣中存在游離氧化鈣及鎂、錳等金屬氧化物,這些氧化物在溶有SO2的溶液中反應(yīng):CaO+H2SO3=CaSO3+H2O (4)CaO+H2SO4=CaSO4+H2O (5)MeO+H2SO3=MeSO3+H2O (6)MeO+H2SO4=MeSO4+H2O (7)
3.3礦物的水化反應(yīng)轉(zhuǎn)爐鋼渣內(nèi)的礦物在加水濕磨的情況下發(fā)生水化反應(yīng)3CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·mH2O(gel)+(3-x)Ca(OH)2 (8)2CaO·SiO2+nH2O=xCaO·SiO2·mH2O(gel)+(2-x)Ca(OH)2 (9)式(8)反應(yīng)速度很快,式(9)反應(yīng)速度比較慢。水化過程中CaO/SiO2在0.8~1.5之間。水化過程中會吸收空氣中的二氧化碳。Ca(OH)2+CO2=CaCO3 (10)
3.4礦物在吸收過程中的反應(yīng)如前所述鋼渣的主要礦物經(jīng)水化反應(yīng)后,與溶有SO2的溶液分解,反應(yīng)式如下:Ca(OH)2+H2SO3=CaSO3+H2O (11)CaCO3+H2SO3=CaSO3+CO2+H2O (12)xCaO·SiO2·mH2O+xH2SO3=xCaSO3+SiO2·mH2O+xH2O (13)CaO·MgO·SiO2+2H2SO3+nH2O=CaSO3+MgSO3+SiO2·mH2O (14)3CaO·RO·2SiO2+4H2SO3+nH2O=RSO3·3CaSO3·2SiO2·mH2O (15)式(15)中RO代表FeO、MgO、MnO形成的固溶體。
4 鋼渣的吸收性能
將鋼渣粉作為吸收劑在中試裝置上進(jìn)行吸收性能試驗,進(jìn)口煙氣流量10000Nm3/h,煙氣二氧化硫濃度1000mg/Nm3,一次加入鋼渣650kg配成濃度10%鋼渣漿液,液氣比6L/m3。在DS―多相反應(yīng)器中進(jìn)行脫硫?qū)嶒?,鋼渣漿液。PH與時間變化關(guān)系圖如圖1,當(dāng)PH值在6以上時,脫硫效率達(dá)到93%以上。
從圖1中可以看出,鋼渣漿液pH值隨反應(yīng)時間的推移而降低,pH值改變分為四個階段:
第一階段,反應(yīng)的前3個小時。新鮮的鋼渣漿液的pH值由13降到7。此時主要是游離氧化鈣消化生成Ca(OH)2與SO2按反應(yīng)式(4)、(5)反應(yīng),生成相應(yīng)的亞硫酸鹽和硫酸鹽。
第二階段,隨后3個小時。SO2繼續(xù)溶于水中,鋼渣漿液pH。值維持在7~6.5。鋼渣中游離氧化鎂、氧化錳也開始反應(yīng)。同時鋼渣中的硅酸三鈣(3CaO·SiO2)水化反應(yīng)生成Ca(OH)2,然后與酸性溶液反應(yīng)。分別按反應(yīng)式(6)、(7)、(8)進(jìn)行,生成亞硫酸鈣和硫酸鈣。
第三階段,隨后24個小時,是鋼渣脫硫的主要反應(yīng)階段,鋼渣漿液pH值維持在6.5~6.0。硅酸二鈣(2CaO·SiO2)緩慢水化反應(yīng)生成Ca(OH)2,然后與酸性溶液反應(yīng)。分別按反應(yīng)式(9)、(10)、(11)進(jìn)行,是這一階段最主要的反應(yīng)。隨著PH值降低,水化硅酸鈣溶膠、鈣鎂橄欖石(CaO·MgO·SiO2)、鈣鎂薔薇輝石(MnO,MgO,CaO)·SiO2、鐵鋁酸鈣(2CaO·XAl2O3·(1-X)Fe2O3)等礦物分解,按反應(yīng)(13)~(16),生成相應(yīng)的亞硫酸鹽、硫酸鹽。
第四階段,最后5個小時??煞纸獾V物減少,礦物分解速度減慢,SO2繼續(xù)溶入漿液中,漿液pH值下降,最后降到到3.5,此時,可以認(rèn)為鋼渣中能吸收SO2的成分已耗盡,脫硫效率迅速下降。由此可見,鋼渣脫硫過程以第二階段為主,PH值十分穩(wěn)定,脫硫效率也十分穩(wěn)定。
5 鋼渣法脫硫技術(shù)的工程實例
唐山德龍鋼鐵有限公司230m2燒結(jié)機(jī)煙氣脫硫工程就是采取鋼渣法脫硫技術(shù)。脫硫設(shè)備為多相反應(yīng)器。
5.1 煙氣條件(1)風(fēng)機(jī)出口煙氣溫度: 180℃(2)二氧化硫含量: 1000mg/m3(3)含氧量: 15.4%(4)水分: 6―9%(5)粉塵含量: 150mg/Nm3(6)煙氣量: 1440000m3/h